百南鄉位于廣西那坡縣正南部，全鄉共有土地面積137.839平方公里，地理位置東經105°48′45″、北緯23°2′20″。轄區內有8個行政村82個村民小組2244戶9055人。長期居住在中越邊境3公里以內的有5個行政村37個自然屯811戶3607人；邊境線長48公里，直線距離越南高平省保樂縣10公里，與百省、百合、國家二級口岸的平孟鎮相鄰，管護126至130五塊中越邊境界碑。全鄉現有耕地總面積9458畝，水田3765畝、旱地5693畝。境內有邊防駐軍、邊防派出所、廣西國營茶場六、七、八分場。